pH 值對(duì)恒電壓余氯傳感器測(cè)量精度的影響程度可通過(guò)量化偏差范圍和典型場(chǎng)景案例具體說(shuō)明，其核心是由余氯形態(tài)轉(zhuǎn)化（HClO 與 ClO?的比例變化）及電極反應(yīng)效率變化共同導(dǎo)致，具體影響幅度如下：

一、僅因余氯形態(tài)轉(zhuǎn)化導(dǎo)致的測(cè)量偏差（無(wú) pH 補(bǔ)償時(shí)）

在無(wú) pH 補(bǔ)償功能的傳感器中，測(cè)量信號(hào)主要反映次氯酸（HClO）的濃度，而 HClO 與次氯酸根（ClO?）的比例隨 pH 值呈指數(shù)級(jí)變化（25℃時(shí)，解離常數(shù) pKa≈7.54），直接導(dǎo)致測(cè)量值與真實(shí)余氯總濃度（HClO + ClO?）的偏差：

結(jié)論：當(dāng) pH 從 6.0 升至 8.0 時(shí)，無(wú)補(bǔ)償?shù)臏y(cè)量值偏差從 2.5% 驟增至 76.6%；pH＞8.5 后，測(cè)量值幾乎失去參考意義。

二、電極反應(yīng)干擾導(dǎo)致的額外偏差

除形態(tài)轉(zhuǎn)化外，pH 值還會(huì)通過(guò)影響電極表面反應(yīng)加劇偏差，具體表現(xiàn)為：

pH＜5.0（強(qiáng)酸性）：
氫離子（H?）在工作電極（鉑金）表面發(fā)生還原反應(yīng)（2H? + 2e? → H?↑），產(chǎn)生額外電流，導(dǎo)致測(cè)量值偏高 10%-30%（視 H?濃度而定）。例如，真實(shí)余氯 1mg/L、pH=3 的水樣，測(cè)量值可能達(dá) 1.1-1.3mg/L。

pH＞9.0（強(qiáng)堿性）：
工作電極表面易形成氧化膜（如 PtO），阻礙 HClO/ClO?與電極的電子傳遞，導(dǎo)致響應(yīng)靈敏度下降，測(cè)量值偏低 20%-50%（疊加形態(tài)轉(zhuǎn)化的偏差后，總偏差可能超過(guò) 100%）。例如，真實(shí)余氯 1mg/L、pH=10 的水樣，測(cè)量值可能僅 0.003-0.006mg/L（比單純形態(tài)偏差更低）。

參比電極漂移：
在 pH＜3 或 pH＞12 的及端條件下，參比電極（銀 / 氯化銀）的電解液（如 KCl）會(huì)被腐蝕，參比電位漂移可達(dá) ±50mV 以上，相當(dāng)于余氯測(cè)量值偏差 ±20%-50%（因恒電壓體系中電流與濃度呈線性關(guān)系，電位漂移直接轉(zhuǎn)化為濃度誤差）。

三、實(shí)際應(yīng)用中的綜合偏差案例

以典型場(chǎng)景為例：

市政自來(lái)水（pH=7.0-7.5）：

若未補(bǔ)償，pH=7.5 時(shí)形態(tài)偏差約 50%；若傳感器帶基礎(chǔ) pH 補(bǔ)償（僅修正形態(tài)轉(zhuǎn)化），偏差可降至 ±5% 以內(nèi)；若 pH 波動(dòng) ±0.5，補(bǔ)償后偏差通常＜3%。

工業(yè)廢水（pH=5.0-9.0）：

無(wú)補(bǔ)償時(shí)，pH=5.0 的水樣因 H?干擾，測(cè)量值偏高 10%+ 形態(tài)偏差 2.5%，總偏差≈12.5%；

pH=9.0 時(shí)，形態(tài)偏差 97%+ 電極鈍化偏差 30%，總偏差≈127%（測(cè)量值幾乎無(wú)效）。

泳池水（pH=7.2-7.8，含氯消毒）：

若 pH 升至 8.0，無(wú)補(bǔ)償時(shí)測(cè)量值比真實(shí)值低 76.6%，可能導(dǎo)致誤判為 “余氯不足" 而過(guò)量投加消毒劑，反而造成水質(zhì)超標(biāo)。

四、總結(jié)：影響程度的關(guān)鍵結(jié)論

pH 在 6.0-8.0（最佳范圍）：
若帶 pH 補(bǔ)償，綜合偏差可控制在 ±3%-5%；無(wú)補(bǔ)償時(shí)，pH=8.0 的偏差約 76.6%。

pH＜6.0 或＞8.0：
偏差隨 pH 偏離程度呈指數(shù)級(jí)增長(zhǎng)，每偏離最佳范圍 1 個(gè) pH 單位，無(wú)補(bǔ)償?shù)钠羁赡茉黾?20%-50%。

及端 pH（＜3 或＞12）：
測(cè)量值玩全失真，偏差可達(dá) ±100% 以上，同時(shí)會(huì)加速電極損壞。

因此，實(shí)際應(yīng)用中必須通過(guò)實(shí)時(shí) pH 補(bǔ)償（精度需達(dá) ±0.1pH）和pH 調(diào)控（維持 6.0-8.0）將綜合偏差控制在可接受范圍（通常要求 ±5% 以內(nèi)），否則測(cè)量數(shù)據(jù)將失去指導(dǎo)意義。